李援民 庄光军 邓锚
（武警黄金第六支队，三门峡 472000）
摘要：本文主要讨论极谱法青海格尔木地区土壤中硒的测定，特别是对硒的不同价态（SeIV和SeVI）的测定，为进一步研究硒在自然界的存在形态及演变奠定了基础，该方法与传统原子荧光法和ICP-MS相比具有设备简单，快速简便，成本低的特点，试样经硝化分解，在PH值10的环境下，测定结果重现性好，相对标准偏差1.6%，标准回收率96%，适合硒的大批量快速分析测定，具有显著的经济效益和推广价值。
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关键词 ：青海土壤中的硒；不同价态；极谱
中图分类号：S15文献标志码：A文章编号：1000-8772（2014）19-0204-02
硒不仅是一种重要的半导体材料，在工业上有广泛应用，同时也是人体必须的微量元素，与肿瘤、癌症、心血管病及部分地方病有着密切关系，硒还是重要的长寿元素，许多寿星体内硒含量明显高于平均值，引起了国内外科学家的极大兴趣，目前硒的测定最可靠的方法是原子荧光和ICP-MS，但价格昂贵，极谱法则很便宜，测定简便快速、成本低，对硒的测定推广具有重要意义。硒的存在形式不仅可以提供有关元素生化转化的确切信息及涉及到解毒机制，本文用极谱法主要讨论了青海土壤中硒不同价态的测定，为进一步提供硒元素在自然界的存在及转化创造了条件。
1、仪器与试剂
1.1仪器
JP4000极谱仪三电极系统，滴汞电极为工作电极，大面积银片为参比电极，用铂丝作为辅助电极
1.2、试剂
1.2.1、亚硫酸钠0.8M（称取分析纯无水亚硫酸钠10克，用水定容到100毫升，每三日配一次）
1.2.2、0.2M碘酸钾（4%）：称取4克分析纯碘酸钾溶于100毫升水中。
1.2.3、PH=10的氨水-氯化铵缓冲液，称取50克氯化铵加入190毫升浓氨水中，用水定容到250毫升。
1.2.4、5%的盐酸羟铵，称取5克分析纯盐酸羟铵溶于100毫升水中。
1.2.5、高氯酸，优级纯
1.2.6、浓硝酸，优级纯
1.2.7、浓盐酸，优级纯
1.2.8、30%双氧水，优级纯
1.2.9、硒（IV）标准溶液，称取二氧化硒（光谱纯）1.4053克溶于1升0.1M盐酸溶液中，配成1.0毫克硒（IV）储备液，放入冰箱保存。0.01 ug/ml、0.001 ug/ml的稀释液用时现配。
1.2.10、硒（VI）标准溶液，用硒酸钠配成1.0毫克/毫升母液，0.01 ug/ml 、0.001 ug/ml的稀释液用时现配。
1.2.11、实验用水为石英器皿重蒸水。
2、实验部分
2.1、仪器条件：滴汞周期：9秒/滴，灵敏度S=300
2.2、标准曲线
2.2.1、硒IV标准曲线，分取含0.01 ug/ml的标准溶液、0.00、0.10、0.20、0.30、0.40、0.50毫升于10毫升电解杯中，分别加入0.1毫升高氯酸、0.1毫升浓硝酸、1毫升双氧水，于电热板上加热至冒白烟，取下冷却后加入1.0毫升亚硫酸钠（10%）摇匀，放置15-20分钟后按顺序加入2.0毫升PH=10的氨水-氯化铵缓冲液，0.25毫升5%的盐酸羟铵，0.5毫升0.2M碘酸钾（4%），补加水至5毫升，摇匀，放置1小时左右测定。
2.2.2、硒VI标准曲线：分取含0.01 ug/ml的标准溶液、0.00、0.10、0.20、0.30、0.40、0.50毫升于10毫升电解杯中，分别加入0.1毫升高氯酸、0.1毫升浓硝酸、1毫升双氧水，于电热板上加热至冒白烟，取下冷却后加入0.5毫升浓盐酸，温热1-2分钟，再加1毫升（10%的亚硫酸钠）摇匀，放置15-20分钟后按顺序加入2.0毫升PH=10的氨水-氯化铵缓冲液，0.25毫升5%的盐酸羟铵，0.5毫升0.2M碘酸钾（4%），补加水至5毫升，摇匀，放置1小时左右测定。
2.3、样品硝解
2.3.1、硝解方法的选择
通过几种硝解方法的比较，用硝酸-高氯酸-双氧水硝化体系，硝化速度快，硝化程度易于控制，硝解到冒完气泡后再冒白烟即可。见表1
2.3.2、回收率实验见表2
3、青海格尔木土壤中硒的测定
3.1、硒IV的测定
吸取土壤样0.1毫升于电解杯中，加0.1毫升高氯酸、0.1毫升浓硝酸、1毫升双氧水，于电热板上加热至冒白烟，取下冷却后加入1.0毫升亚硫酸钠（10%）摇匀，放置15-20分钟后按顺序加入2.0毫升PH=10的氨水-氯化铵缓冲液，0.25毫升5%的盐酸羟铵，0.5毫升0.2M碘酸钾（4%），补加水至5毫升，摇匀，放置1小时测定。
3.2、全硒的测定
取土壤样0.1毫升于电解杯中，分别加入0.1毫升高氯酸、0.1毫升浓硝酸、1毫升双氧水，于电热板上加热至冒白烟，取下冷却后加入0.5毫升浓盐酸，温热1-2分钟，再加1毫升（10%的亚硫酸钠）摇匀，放置15-20分钟后按顺序加入2.0毫升PH=10的氨水-氯化铵缓冲液，0.25毫升5%的盐酸羟铵，0.5毫升0.2M碘酸钾（4%），补加水至5毫升，摇匀，放置1小时测定。
3.3、硒VI的测定
用全硒的量减去硒IV的量即可。
土壤硒管理样的测定结果，见表3
4、结论
通过以上实验结果说明，通过极谱法能很简便地测定土壤硒，该方法与原子荧光法相比具有设备简单，快速简便，成本低的特点，为普通实验室开展土壤硒测定创造了条件。实验表明土壤中的硒确实存在不同价态，特别是对土壤硒的不同价态的测定，为进一步研究硒在自然界的存在形态和演变奠定了基础，适合大批量土壤硒的快速分析测定，具有显著的经济效益推广价值。
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参考文献
[1] 邓勃等 应用原子吸收与原子荧光光谱分析．化学工业出版社.
[2] 叶家瑜、江宝林.区域地球化学勘查样品分析方法．地质出版社.
[3] 岩石矿物分析编写小组.岩石矿物分析，北京：地质出版社，1974.
[3] 孟凡昌 李升宪等，2001，极谱络合物吸附催化波[M]，湖北武汉大学出版社，22-83.
[3] 李群亮 李援民等《科技与企业》极谱法测定茶中的硒.2013.6总第236期.
（责任编辑：赵蕾）
